Если слово отвечает на во кто это может быть только имя существительное да или нет?

Нет, на этот вопрос отвечает не только существительное и местоимение.

Объяснение:

Существительное-(кто?)-пёс

Местоимение(кто?)-он

Если на вопрос кто это?-тогда существительное.Ведь мы не указываем на эту сущность, а называем. Значит существительное.