Как определить реагирует простое вещество с более сложным? то есть какой нибудь бром с naoh. там должно быть замещение ? но как оно происходит?

Во-первых, в химии нет понятия "более сложное вещество". Есть простые, а есть сложные. Чтобы знать, с чем что реагирует, надо учить свойства отдельных классов соединений и простых веществ.

Br2+2NaOH=NaBr+NaBrO+H2O(на холоде)

3Br2+6NaOH=5NaBr+NaBrO3+3H2O(при нагревании)

Так галогены (Cl2, Br2, I2) реагируют с щелочами. F2 не реагирует так, ибо не может быть восстановителем